杯芳烴 calicene
杯芳烴,一類有機化合物的統(tǒng)稱,1942年金克(Zinke,奧地利)首次合成得到,因其結(jié)構(gòu)像一個酒杯而被古奇(C.D.Gutscht,美國)稱為杯芳烴。 絕大多數(shù)的杯芳烴熔點較高,在250℃以上。在常用的有機溶劑中的溶解度很小,幾乎不溶于水。杯芳烴具有大小可調(diào)節(jié)的“空腔”,能夠形成主-客復合物,與環(huán)糊精、冠醚相比,是一類更具廣泛適應(yīng)性的模擬酶,被稱為繼冠醚和環(huán)糊精之后的第三代主體化合物。
杯芳烴特點:
作為第三代主體超分子化合物,杯芳烴具有獨特的空穴結(jié)構(gòu),與冠醚和環(huán)糊精相比具有如下特點:
① 它是一類合成的低聚物,它的空穴結(jié)構(gòu)大小的調(diào)節(jié)具有較大的自由度;
② 通過控制不同反應(yīng)條件及引入適當?shù)娜〈晒潭ㄋ行枰臉?gòu)象;
⑧ 杯芳烴的衍生化反應(yīng),不僅在杯芳烴下緣的酚羥基、上緣的苯環(huán)對位,而且連接苯環(huán)單元的亞甲基都能進行各種選擇性功能化,這不僅能改善杯芳烴自身水溶性差的不足,而且還可以改善其分子絡(luò)合能力和模擬酶活力;
④ 杯芳烴的熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性好,可溶性雖較差,但通過衍生化后,某些衍生物具有很好的溶解性;
⑤ 杯芳烴能與離子和中性分子形成主一客體包結(jié)物,這是集冠醚和環(huán)糊精兩者之長;
⑥ 杯芳烴的合成較為簡單,可望獲得較為廉價的產(chǎn)品,事實上現(xiàn)在已有多種杯芳烴商品化。
杯芳烴用途:
迄今為止,杯芳烴的應(yīng)用,主要基于它可作為離子載體,作離子交換劑、相轉(zhuǎn)移催化劑及作為涂料、黏合劑等的組分。
杯芳烴是由對叔丁基苯酚和甲醛在堿性條件下發(fā)生縮合反應(yīng)得到的大環(huán)化合物,因其結(jié)構(gòu)類似于希臘圣杯而被命名為“杯芳烴”?,F(xiàn)在,杯芳烴的范圍逐漸擴大,間苯二酚(雷瑣辛)與甲醛在酸催化條件下形成的類似結(jié)構(gòu)物質(zhì),也被命名為杯芳烴,甚至是其他的同樣類似結(jié)構(gòu)的物質(zhì)也都被命名為杯芳烴。根據(jù)苯酚單元數(shù),將其命名為杯[n]芳烴。較常見的是杯[4]芳烴、杯[6]芳烴和杯[8]芳烴。如圖的化合物,被命名為對叔丁基杯[4]芳烴。