常見問題解答
* 1、氘代氯仿空白檢測，現(xiàn)在0.8ppm0.2ppm處有雜質(zhì)峰?
* 2、氘代氯仿空白檢測，感覺水峰有些大？
* 3、樣品檢測時，發(fā)現(xiàn)2.05ppm多了丙酮峰？
* 4、氘代試劑如何保存？
* 5、樣品有羥基,檢測時沒能看見？
* 6、氘代氯仿的溶劑峰為7.24還是7.26，7.28ppm？
* 7、氘代丙酮的氫譜與碳譜，溶劑峰為何出現(xiàn)裂分？
* 8、怎么辨別氘代試劑的氘代度是否足夠？
* 9、氘代丙酮（或氘代二甲亞砜，氘代乙腈），有時水峰出現(xiàn)兩個峰？
氘代試劑Q/A：
* 1、氘代氯仿空白檢測，發(fā)現(xiàn)在0.8ppm，1.2ppm處有雜質(zhì)峰？
這個主要來自塑料的污染?；蛟S是使用了一次性塑料滴管（增塑劑的溶解），或者是放入核磁管后碰觸了核磁管帽。
可以很快做個試驗證明：使用玻璃滴管小心將氘代氯仿置入核磁管，不要碰觸核磁帽，應(yīng)該不會出現(xiàn)雜質(zhì)峰。由此可以證明是配樣過程造成的污染。
平時這種污染沒有感覺，只有做空白試驗放大后才察覺出來。因為一般樣品加入后，樣品峰足夠大，令這些微量的雜質(zhì)峰幾乎可以忽略。平時樣品的合成后處理也都不是很完美。因此，斷絕一次性滴管的使用也不是很實際。
* 2、氘代氯仿空白檢測，感覺水峰有些大？
在國際標準中，氘代氯仿的含水量定為少于0.01%。
這相當(dāng)于溶劑峰（7.24ppm的CHCl3）的積分值定為10時，水峰（1.59ppm的H2O）的積分比值應(yīng)小于 6.69。在“氘代試劑相關(guān)知識”的報告中，有一頁提到計算公式。
我們提供的氘代試劑,水峰都低于5ppm。冬天生產(chǎn)灌裝的氘代氯仿的水峰，甚至都小于3。
真正要確定水峰，也得要求配樣過程需要標準。例如，核磁管以及玻璃滴管從烘箱取出后應(yīng)該直接置入干燥器中冷氣，以免水汽凝結(jié)，影響檢測精確。
對于氘代氯仿，如果水峰值高于7，是說明水峰高過國際標準。不過,其實也不影響檢測。因為一旦加入樣品，1.59ppm的水峰就可以忽略，甚至?xí)Р灰姟?/font>
另外，氘代氯仿和水不相溶，即使再大的潮氣，氘代氯仿中的水峰值也不會大過30。
如果使用的是瓶裝的氘代氯仿，隨著時間可能水峰因吸潮而逐漸變大，則可以快速的加入幾顆分子篩，很快就可以將水峰壓，甚至到積分3以下。使用分子篩時，小心不要碰觸到手，以免手上油漬的污染。
總結(jié)：氘代試劑的水峰，不是什么很大的問題。
* 3、樣品檢測時，發(fā)現(xiàn)2.05ppm多了丙酮峰？
這個多半是核磁管使用了丙酮清洗，之后在烘箱中沒有去除干凈。
可以做些試驗：加入微量丙酮，該峰增高，證明是丙酮峰。使用正常的核磁管,檢測空白氘代試劑,應(yīng)該不會發(fā)現(xiàn)該峰，所以不是試劑的問題。
如何避免？
以后使用丙酮清洗核磁管后，在110度烘箱中應(yīng)該至少5小時以上。并且記得核磁管的開口朝上。
如果要快速使用核磁管，用的又是氘代氯仿，則可以用氯仿涮洗，將丙酮去除，然后再用吹風(fēng)機吹干，便可將置備的樣品溶液置入核磁管。當(dāng)然這種作法會導(dǎo)致7.24ppm的氯仿溶劑峰增高一些。
* 4、氘代試劑如何保存？
安剖瓶盒裝的保存完全沒有這方面的顧慮，這個問題應(yīng)該是針對瓶裝（25，50，100mL）的氘代試劑保存。
其實，就一般正常的使用不必要做任何防護也沒關(guān)系，這樣比較順心方便。夏天比較高溫潮濕時，吸取氘代試劑的動作快一點就耗，防止揮發(fā)或吸潮。如果感覺水峰變得太高不滿意，加入分子篩便可解決。
最完美的方法：將氘代試劑瓶放在一個放有干燥劑的密封袋中，置于冰箱。使用時從冰箱取出，等待幾分鐘等升到室溫后，才取出開蓋使用。
其實不必要把氘代試劑放在冰箱，因為雖然防護較周全，但造成不便，且容易出錯。因為取出后，如果沒有完全升到室溫就開蓋，反而更容易吸潮。
* 5、樣品有羥基,檢測時沒能看見?
核磁共振氫譜主要是檢測化合物結(jié)構(gòu)C-H峰（和碳相連的氫），很重視活潑氫峰（OH,CO2H,NH2,SH）。
活潑氫的出現(xiàn)可遇不可求，沒有出現(xiàn)也沒關(guān)系，文獻不必可以報導(dǎo)。
活潑氫由于氫鍵緣故，很多場合不出現(xiàn)，或化學(xué)位移會漂移。許多氘代試劑（重水，氘代三氟乙酸等）甚至無法檢測到活潑氫。
如果真要觀察活潑氫，比較有機會的是使用氘代二甲亞砜，配樣時記得樣品得干燥好，并且樣品量少些，避免樣品的分子間氫鍵作用。使用氘代氯仿觀測到活潑氫的幾率不到二分之一。
活潑氫的出現(xiàn)多是矮寬單峰，積分不一定正確。要確定是活潑氫而不是雜質(zhì)峰，一般在核磁管中再加入微量D2O，觀察該峰降低或消失不見。
* 6、氘代氯仿的溶劑峰為7.24還是7.26,7.28ppm？
三種說法都可以接受。
目前北大化學(xué)學(xué)院核磁共振講義提的是7.24ppm，因為所使用譜儀說明書如此建議。在其他譜儀，建議的則有7.26或7.28ppm（早年在美國檢測時,使用的多是7.26或7.28 ppm）。
從這里也可以體驗，對核磁共振譜圖化學(xué)位移的數(shù)值不必要求盡善盡美完全一致。
影響化學(xué)位移的因素中，溶劑效應(yīng)/濃度效應(yīng)/溫度效應(yīng)等是很難完全確定一致的，因此對于文獻報導(dǎo)的化合物化學(xué)位移數(shù)據(jù)，只要相對數(shù)值符合就可以接受（自然還有積分與裂分的制約）。要確定兩個化合物是否完全一樣，進一步可以使用盯梢（spiking）方法，在參雜小量后看核磁共振的信號峰或色譜儀的信號峰，是否仍在同一位置出現(xiàn)。
* 7、氘代丙酮的氫譜與碳譜，溶劑峰為何出現(xiàn)裂分？
這是正常的現(xiàn)象，不是氘代試劑的雜質(zhì)峰。
對于氘代氯仿，氘代二氯甲烷，氘代二甲亞砜，氘代丙酮，氘代乙腈，氘代甲醇等六種氘代試劑（分子式分別為CDCl3，CD2Cl2，CD3SOCD3，CD3COCD3，CD3CN，CD3OD），氫譜的裂分分別為：1/3/5/5/5/5，碳譜的裂分分別為3/5/7/7/7/7。
原因是符合2ni+規(guī)則。其中n是鄰近含氘的數(shù)目，i是氘原子的旋轉(zhuǎn)量字數(shù)，數(shù)值為2。
氘代丙酮（CD3COCD3，氘代度 99.8%）的氫峰，主要是含量0.2%的CD2HCOCD3所造成的氫信號峰。其中CD2H的氫受相鄰兩個D原子的耦合影響,分裂成5重峰，符合公式2ni+1=2（2）（1）+1=5重峰。
氘代丙酮CD3COCD3的碳峰，主要是含量99.8%的CD3COCD3所造成，（含量0.2%的CD2HCOCD3碳譜太弱）。其中CD3的碳受相鄰三個D原子的耦合影響，分裂成7重峰，符合公式2ni+1=2（3）（1）+1=7重峰。
其他氘代試劑的裂分也都符合同樣的推理與公式。
* 8、怎么辨別氘代試劑的氘代度是否足夠？
要精確的絕對值數(shù)據(jù)，需要比較大量的氘代試劑（以消除稱量誤差），利用體積/量法，由密度計算出氘代度。進一步簡便的辨別是采用相對比較法。加入一定內(nèi)標，和可信的氘代試劑比較內(nèi)標的高度,再由公式計算出。
最簡便的鑒定方法是審視氫譜與碳譜的裂分情況。以氘代丙酮為例，氫譜與碳譜中丙酮溶劑峰應(yīng)該分別為漂亮的五重峰與七重峰。如果氫譜五重峰左邊還出現(xiàn)三重峰小峰，或者碳譜的七重峰左邊交織有五重峰甚至三重峰的小峰，便是氘代度不夠。因為氘代度不夠的信號峰被觀測到。
* 9、氘代丙酮（或氘代二甲亞砜，氘代乙腈），有時水峰出現(xiàn)兩個峰？
這是比較奇特的現(xiàn)象，偶爾就會出現(xiàn)這種情況。首先說明的是，這兩個都屬于水峰，不是雜質(zhì)。二維譜圖cosy以及hsqc證明這些不是C-H峰。核磁波譜會議時，都曾經(jīng)討論過這個現(xiàn)象。
比較符合化學(xué)界思維的說法，兩個峰分別為DOH以及HOH。不過，有一些實驗不完全支持這種假設(shè)，例如增加D2O并進行超聲攪拌，沒能轉(zhuǎn)化成DOH。
比較高深的說法，物理界提出是阻尼效應(yīng)造成的。在某種特定而目前未知的條件環(huán)境下。
國外進口的氘代丙酮/氘代二甲亞砜/氘代乙腈，也經(jīng)常出現(xiàn)雙水峰的現(xiàn)象。我們已將它列為學(xué)術(shù)項目探查了解中。目前我們進行的一些試驗工作，在生產(chǎn)上能得到單水峰產(chǎn)品，不過偶爾還會有雙水峰產(chǎn)品漏網(wǎng)出現(xiàn)寄出。
因為不是雜質(zhì)，所以不會影響檢測品質(zhì)。兩個水峰化學(xué)位移非常接近，如果不特別放大看不出來。另外，檢測時樣品量增加后，水峰會合并或消失。