硅烷試劑是指在分析或有機(jī)合成中用以變更或保護(hù)有機(jī)物中活性基團(tuán)的一類有機(jī)硅單體或小分子化合物。反應(yīng)后硅烷基脫落恢復(fù)原狀。有500余種,主要包括:
(1)三甲基甲硅烷基單官能SBA,如三甲基氯硅烷、六甲基二硅胺烷(HMDS)等。
(2)位阻型單能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三異丙基氯硅烷等。
(3)位阻型雙官能SBA,如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷等。
(4)其他保護(hù)劑,如三甲基羥乙基硅烷、甲基二苯基羥乙基硅烷等。
硅烷試劑可以用于分析領(lǐng)域、有機(jī)合成(如醫(yī)藥合成)。也可用作改性藥物,如使其成油溶性或喪失苦味等。
硅烷化作用是指將硅烷基引入到分子中,一般是取代活性氫(如:羥基-OH,羧基-COOH,氨基-NH2,巰基-SH,磷酸鹽)。活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性,減少了氫鍵束縛,因此所形成的硅烷化衍生物更容易揮發(fā);同時(shí),由于含活性氫的反應(yīng)位點(diǎn)數(shù)目減少,化合物的穩(wěn)定性也得以加強(qiáng)。硅烷化化合物極性減弱,被測(cè)能力增強(qiáng),熱穩(wěn)定性提高。硅烷化試劑在GC分析中用途很大,許多被認(rèn)為是不揮發(fā)性的或在200-300℃熱不穩(wěn)定的羥基或氨基化合物經(jīng)硅烷化后成功地進(jìn)行了色譜分析。
正是因?yàn)楣柰榛噭?,?duì)活潑氫敏感,可與其發(fā)生反應(yīng),所以硅烷化試劑同樣對(duì)潮氣非常敏感,在有水的環(huán)境中會(huì)自行分解失效。一般提硅烷化試劑,都是密封在氮?dú)庵械?。氮?dú)忭氼A(yù)先除水干燥。在取用硅烷化試劑后,再次密封前一定要充進(jìn)氮?dú)狻_@樣就可以趕走空氣,避免密封進(jìn)一段空氣從而使得空氣中的水分與硅烷化試劑的接觸。充氮?dú)獾姆椒砂慈缦虏僮鳎河靡桓胤埞芤欢诉B接氮?dú)怃撈?,一端連巴氏吸管。把吸管頭部伸進(jìn)待充氮?dú)獾墓柰榛噭┢恐?,距離硅烷化試劑液面約2~3cm。打開氮?dú)忾_關(guān),讓氮?dú)饩従徚魅朐噭┢恐校钡降獨(dú)庖殉錆M硅烷化試劑瓶中的空白空間。拿開吸管,立即封緊瓶子,關(guān)閉氮?dú)狻?/span>
三甲基硅咪唑(TSIM)是硅烷化羥基的最強(qiáng)的硅烷化試劑;能夠快速、平順地與羥基和羧基發(fā)生反應(yīng)。不與胺或酰胺發(fā)生反應(yīng),所以可以用于制備既含有羥基又含有氨基的化合物的多重衍生物。在存在少量水的情況下可用于硅烷化糖;當(dāng)需要將糖作為糖漿劑來分析的時(shí)候是硅烷化糖的理想選擇。能夠衍生不被阻礙和被嚴(yán)重阻礙的大多數(shù)的甾類羥基。
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